外标法是气相色谱仪分析中常用的定量方法之一，也叫标准曲线法或直接比较法，是一种简便、快速的定量方法，在某些特定的色谱分析中，只有采用外标法才能得到准确的定量结果。

采用外标法首先用欲测组分的标准样品绘制标准工作曲线，具体做法是：用标准样品配制成不同浓度的标准系列，在与欲测组分相同的色谱条件下，等体积准确量进样，测量各峰的峰面积或峰高，用峰面积或峰高对样品浓度绘制标准工作曲线，此标准工作曲线应是通过原点的直线。

若标准工作曲线不通过原点，说明测定方案存在系统误差。标准工作曲线的斜率即为校正因子，在测定样品中的组分含量时，要用与绘制标准工作曲线相同的色谱时间作出色谱图，测量色谱峰的峰面积或峰高，然后根据峰面积和峰高在标准工作曲线上直接查出进入色谱柱中样品组分的浓度。

在知晓进入色谱柱中样品组分的浓度后，就可以根据样品处理条件及进样量来计算原样品中该组分的含量了。

外标法的优点是：绘制好标准工作曲线后测定工作就很简单了，计算时可直接从标准工作曲线上读出含量，这对大量样品分析十分合适。特别是标准工作曲线绘制后可以使用一段时间，在此段时间内可经常用一个标准样品对标准工作曲线进行单点校正，以确定该标准工作曲线是否还可使用。

外标法的缺点是：每次样品分析的色谱条件（检测器的响应性能、柱温度、流动相流速及组成、进样量、柱效等）很难相同，因此容易出现较大误差。另外，标准工作曲线绘制时，一般使用欲测组分的标准样品（或已知准确含量的样品），因此对样品前处理过程中欲测组分的变化无法进行补偿。